聚合反应是由单体合成聚合物的反应过程。有聚合能力的低分子原料称单体,分子量较大的聚合原料称大分子单体。若单体聚合生成分子量较低的低聚物,则称为齐聚反应(oligomerization),产物称齐聚物。一种单体的聚合称均聚合反应,产物称均聚物。两种或两种以上单体参加的聚合,则称共聚合反应,产物称为共聚物。
1.单体的消失(用转化率%表示)与聚合时间的关系在逐步聚合反应中,所有单体的不同官能团之间都能进行反应,因此单体很快消失,这时的转化率要用单体官能团的反应程度p来表示,它们之间的关系为转化率%=100p。而在链式聚合反应中,单体是逐渐消失的。
2.聚合物的平均聚合度与转化率的关系 在链式聚合反应中 唒与转化率基本上没有依赖关系。在逐步聚合反应中,转化率<80%时只形成低聚物;只有转化率>98%时,才能形成高聚物,没有链终止和链转移的负离子聚合能形成活的高分子,此时唒随转化率的增加而增大。